A opção "Exportar como PDF" do LibreOffice é útil, mas não permite configurar o layout da página e outras opções exclusivas da janela de diálogo de impressão.
A solução é utilizar a impressora virtual. Porém, por padrão, a impressora virtual do LibreOffice gera arquivos PS (PostScript) somente. Para imprimir em PDF, o usuário precisa instalar o pacote
printer-driver-cups-pdf
.
Instalação no Ubuntu, Debian, Linux Mint
sudo apt update
sudo apt install printer-driver-cups-pdf
Dica: por padrão, o arquivo impresso é salvo na pasta PDF, na
home do usuário (~/PDF). Na janela "Imprimir", aba "Opções", marcar "Imprimir para um arquivo" para escolher outra pasta.